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氨基�；せ醒豸驶–bz）

分类：新闻

宣布时间：2025/07/31

会见量：

�；せ谙执谢铣芍惺窝葑胖饕巧�。其中，烷氧羰基类�；せ�，如苄氧羰基（Cbz）、9-芴甲氧羰基（Fmoc）、叔丁氧羰基（Boc）、烯丙氧羰基（Alloc）等，是氨基�；�，特殊是多肽合成领域中常用的氨基�；せ�，这类�；せ囊肟梢越档屯庀�。从本文最先，将逐一先容烷氧羰基类�；せ�，下面首先对苄氧羰基（Cbz）的引入和脱除要领举行简要概述。

一、简介

Cbz是最常用的氨基�；せ唬ㄊ�1），其优势在于引入和脱除都很便当，并且Cbz�；せ囊胪ǔＪ沟帽；げ芬子诮峋椅裙绦蕴岣�，易通过结晶法纯化。

式1

二、引入要领

01

碱性条件

Cbz�；せ胍旖隙�，最常用的要领是在碱性条件下与氯甲酸苄酯（Cbz-Cl）反应天生N-Cbz�；さ陌被衔铮ㄊ�2），除Cbz-Cl外，N-苄基琥珀酰亚胺碳酸酯Cbz-Osu、4-硝基苯基碳酸苄酯（Cbz-ONB）等活化酯也可用作苄氧羰基的引入试剂。

式2

使用Cbz-Cl在碱性条件下引入Cbz时，通常要控制pH在8~10之间，pH过低会导致Cbz-Cl剖析，pH过高则可能会引起氨基酸消旋化。因此，碱在此历程中不但充当缚酸剂中和爆发的HCl，还要维持反应系统pH的稳固，这在规�；暇哂幸欢讯�。Abell团队开发了一种Na2CO3: NaHCO3=2:1的混淆碱缓冲系统，能有用维持pH在8-10规模内，适用于多种手性氨基酸的Cbz�；ぃㄊ�3）。

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式3

别的，Sureshbabu团队开发了一种在仲酰胺氮上引入Cbz�；せ谋憬菀欤ㄊ�4），在碱LiHMDS（双三甲基硅基氨基锂）的作用下，仲酰胺与Cbz-Cl反应顺遂实现N-Cbz�；�。

式4

02

非碱性条件

Cbz�；せ诜羌钚蕴跫峦梢晕滤场⒏咝У鼐傩蠳-Cbz�；�。

Cbz-Cl/I2/MeOH

Varala团队开发了一种碘催化的高效引入Cbz�；せ囊�，催化量的碘单质充当路易斯酸，在结构和电子特征差别显著的胺类化合物中温顺、高效的引入Cbz�；せㄊ�5）。

式5

Cbz-Cl/PEG-600

黄海洪教授团队开发了一种高效、环保且具有化学选择性的Cbz�；せ氲囊欤ㄊ�6），该要领以绿色低毒的PEG-600为反应介质，脂肪胺和芳香胺与Cbz-Cl反应，均能以高收率获得响应的N-Cbz衍生物。

式6

三、脱除要领

Cbz�；せ耐殉於嘌�，催化氢解是最主要的脱除方法。在底物含有其他敏感基团时，可思量在酸性、碱性或其他条件下举行选择性脱�；�。

01

催化氢解

催化氢解包括催化氢化和转移氢化，均适用于Cbz的脱除，通常情形下，在氢源足够时会天生二氧化碳和甲苯；氢源缺乏的情形下，则会爆发副反应，天生N-苄基�；さ娜栋�。若系统内同时保存Boc2O，可实现N-Cbz�；ひ徊阶蒒-Boc衍生物，且苄醚等易还原官能团不受影响（式7）。

式7

另外，Pd-C/NaBH4/MeOH的组合也是一种便捷的脱Cbz要领（式8），该要领通过现场天生氢气的方法，简朴快速的脱除Cbz，且对众多通例�；せ嫒菪院�。

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式8

02

酸性条件

Cbz�；せ谒嵝蕴跫乱埠苋菀淄殉�，其中HBr/HOAc是常用的脱Cbz系统（式9），脱�；に俾驶崴鍴Br浓度增添而加速。

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式9

同样的，路易斯酸也可以用于脱N-Cbz�；�，AlCl3/HFIP（六氟异丙醇）系统可以在硝基、双键、苄基等敏感基团保存下，温顺、清静的选择性脱去Cbz�；�，具有很好的底物适用性（式10）。

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式10

03

碱性条件

在某些特定情形下，碱性条件也可以实现Cbz�；せ耐殉�，如关于N,N’-双Cbz�；さ亩核峄衔锟梢栽诩钚蕴跫卵≡裥酝讶ヒ桓鯟bz�；せㄊ�11）。另外，在较高浓度的氢氧化钠溶液中，卡那霉素A的中心体可以选择性的脱去特定位置如N-3’’位的Cbz�；せ�。

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式11

04

其他条件

除了上述提到的脱�；ひ焱�，尚有许多可以在特定条件下举行N-Cbz脱�；さ囊�，诸如初级醇（甲醇、乙醇等）可以用于脱去咪唑，吡唑类化合物上的N-Cbz�；せㄊ�12），有机金属试剂如n-Bu3SnH/AIBN系统，可以选择性的脱去酰胺、含氮杂芳环的N-Cbz�；せ�，而脂肪胺等的Cbz�；げ皇苡跋�。这些要领可作为通例脱Cbz要领的增补，本文不再详述。

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式12

总而言之，上述提到的脱Cbz要领各有优弱点和适合场景，在重大的有机合成反应中，�；せ囊牒屯殉枰局は晗阜从Φ孜锏慕峁固氐阊∮煤鲜实暮铣烧铰�。

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